測量和繪制極化曲線是金屬腐蝕試驗(yàn)中很重要的一項(xiàng)電化學(xué)測量方法。極化曲線可用以測定金屬的腐蝕速度;研究金屬和合金的鈍化行為,評定和篩選耐蝕合金;研究各種局部腐蝕;還可以考察發(fā)生腐蝕的原因,研究腐蝕機(jī)理,判斷腐蝕過程控制環(huán)節(jié),提出保護(hù)措施。此外,極化曲線對研究緩蝕劑作用機(jī)理,評定緩蝕效果以及選擇電化學(xué)保護(hù)參數(shù)等都有重要作用。
在發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),金屬表面上形成無數(shù)腐蝕電池,微陽極上發(fā)生氧化反應(yīng),微陰極上發(fā)生還原反應(yīng)。對于均腐蝕來說,與氧化反應(yīng)(釋放出帶負(fù)電荷的電子)對應(yīng)的電流為陽極電流(la),取正值;與還原反應(yīng)(得到電子)對應(yīng)的電流為陰極電流(lc),取負(fù)值。在陽極電流作用下陽極區(qū)的電位由平衡電位E。.向正方向移動(dòng),可得到陽極極化曲線。在陰極電流作用下陰極區(qū)的電位由平衡電位E0,c向負(fù)向移動(dòng),可得到陰極極化曲線。將此兩條極化曲線畫在二張圖上可得極化曲線圖。
極化曲線圖坐標(biāo)的取法一般是:以電位(E)為縱坐標(biāo),以電流(1)或電流密度(i)為橫坐標(biāo)。在電位一電流密度極化圖上,電流密度坐標(biāo)單位可用線性的[即:電流密度i】,也可用對數(shù)的[電流密度的對數(shù)lgi】。
”一般而言,采用E=f(lgi)方式的極化曲線(即電流密度為對數(shù)座標(biāo))更適用于電流密度變化范圍很大的電化學(xué)反應(yīng),且有利于展現(xiàn)Tafel(塔菲爾)關(guān)系,這種表達(dá)式的缺點(diǎn)是正、負(fù)電流(或電流密度)在同一象限,不甚直觀;而采用E=f(i)方式的極化曲線(即線性極化曲線圖)中,i>0(右側(cè))代表氧化過程,i<0(左側(cè))代表還原過程,這種表示法較為直觀,推薦用于電流密度或電位范圍很小的條件下的研究,或電流密度由陽極向陰極轉(zhuǎn)變的區(qū)域很重要的情況下的研究;線性的極化圖也用于測定極化電阻Rp。